伦敦市中心发生的致命爆炸摧毁了美国大使凯特·怀勒(凯丽·拉塞尔饰)的世界。凯特努力重建破碎的生活和四分五裂的团队,而她最担心的事情也随之而来:这场导致她被派往英国的袭击并非来自敌对国家,而是来自英国政府内部。在追查真相的过程中,她唯一真正的盟友是她的准前夫哈尔·怀勒(卢夫斯·塞维尔饰)— 他不仅活得好好的,还参与了很多事情。凯特面临着岌岌可危的婚姻、与英国外交大臣奥斯汀·丹尼森(大卫·吉亚西饰)的复杂关系,以及来自副总统格雷斯佩恩(艾莉森·珍妮饰)的一次威胁性访问。 豪宅、国家机密、叛国罪、下午茶 — 由创剧人、剧集主管兼监制黛博拉·卡恩执导的荣获艾美奖提名的剧集《头号外交官》推出第二季。贾尼丝·威廉斯、艾利克斯·格雷夫斯和凯丽·拉塞尔担任监制。演员阵容还包括阿丽·安、罗里·金尼尔和艾托·艾桑多。。表面上,雪莉(珍妮弗·加纳 Jennifer Garner 饰)是一名普通的大学研究生,实际上,她已为名为SD6的秘密情报组织工作多年。在同男友结婚之际,雪莉决定向其公开自己的真实身份,没想到男友却因此被组织的安全人员暗杀。愤怒中,雪莉选择了“罢工”,之后亦遭到了抹杀。
危机之中,雪莉知道了自己的父亲杰克(维克托·加柏 Victor Garber 饰)也是和自己一样的秘密特工,并且,在背后扶持SD6的并非国家组织,而是拥有强大武力的反动分子。于私于公,雪莉和SD6都有着不共戴天之仇,她回到了SD6,但此时,雪莉的身份已升级成了为CIA工作的双重间谍,在危险和考验之中,雪莉的任务只有一个,那就是彻底铲除SD6。。